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I. 酸鹼催化合環反應 II. 線狀及盤狀型液晶分子的合成與性質探討
Dissertation

I. 酸鹼催化合環反應 II. 線狀及盤狀型液晶分子的合成與性質探討

楊家瑋
Doctor of Philosophy (PHD), 國立清華大學, 化學系
2007

Abstract

環化反應 液晶 線狀型 碟狀型 cyclization liquid crystal linear discotic
第一部份,我們同時利用弱酸性的CpRu(PPh3)2Cl催化劑與有機鹼DBU,在酸鹼雙催化系統下,催化3-烯-1-炔-5-醛類分子 (R = aryl, alkenyl, alkyl)和環酮類分子進行一鍋化連鎖式反應,可以得到結構複雜的苯環衍生物。此反應包含矽醇醚生成、Mukaiyama醛醇縮合和脫水反應,經由1,7-氫轉移的過程,因此7號碳上氫的酸度是很重要的,利用酸鹼雙催化劑,增強7號碳上氫的解離進而突破此反應的一些官能基限制,且有機鹼亦有助於醛醇縮合反應,提供比以往更佳的反應方法,有助於反應的進行。 第二部分,由於圓盤狀多芳香環分子在合成上,往往都需要較嚴苛的反應條件,因此從過去到現在這類型分子的主體架構發展並非很多樣性,我們利用鈀、鉑金屬催化劑與實驗室發展的釕金屬催化劑TpRuPPh3(CH3CN)2SbF6催化烯炔分子系統,嘗試用於BINOL分子,以其為骨架設計一系列中心具有旋光性的圓盤狀多芳香環分子,作為新型圓盤性分子架構的開發,並將這些新分子做性質的研究和探討。另外,我們也分別利用TpRuPPh3(CH3CN)2SbF6催化端式炔類(terminal alkyne)分子與鉑金屬PtCl2通氣體CO下催化間式炔類(internal alkyne)分子,進行不同位置的6-endo-dig環化,有效率的合成出具有不同分子構形的線狀型多苯環分子,並對這些類型分子做性質的研究和探討,有助於未來線狀型多苯環分子的發展與應用。 第三部分,碟狀型液晶分子因為其特殊的光電性質,一直都受到科學家的重視,但由於合成上的限制,以致於分子骨架並非很多樣性。我們利用旋光BINOL化合物為基礎,結合偶極相互作用力與π-π堆疊作用力的應用,開發具有柱狀堆疊且有旋光性堅硬核心的新型碟狀型液晶分子,並對這分子做一系列的光學性質研究和探討,有助於在有機光電材料上的應用。

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