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一、盤狀液晶分子的合成與性質的探討 二 、過渡金屬催化環氧炔類及炔類的環化與加成反應
Dissertation

一、盤狀液晶分子的合成與性質的探討 二 、過渡金屬催化環氧炔類及炔類的環化與加成反應

李佳紋
Doctor of Philosophy (PHD), 國立清華大學, 化學系
2009

Abstract

盤狀液晶分子 環氧炔 環化反應 加成反應
本論文共有四章,主要分為材料與催化反應兩部份。第一部份是 合成dibenzo[g,p]chryenes的衍生物,並將其作一系列的性質測試; 第二部份是將過渡金屬金或銀催化劑應用在環氧炔類或炔類分子進 行反應,得到環化或加成的產物。 第一章 利用實驗室同仁所發現的方法來合成dibenzo[g,p]chryenes的衍生物,並將所合成出來的分子進行偏光顯微鏡、掃描式熱差分析儀與粉末繞射儀的觀察與電性的測試,發現此分子具有液晶性質且有不錯的載子遷移率。 第二章 報導三取代環氧炔類芳香環分子與三取代環氧炔類非芳香環分子,分別利用2% AgSbF6與5% AuPPh3SbF6進行催化反應,會得到環化異構化的產物。三取代環氧炔類芳香環分子以銀催化劑進行反應,是經由環氧丙烷中間體而形成產物;而三取代環氧炔類非芳香環分子以金催化劑進行反應,藉由形成金碳烯中間體得到產物。運用此環化方法對於建構出天然物Pallido與赤黴酸的骨架,有很大的助益。 第三章 我們將三取代環氧炔類分子與苯乙烯或是乙烯基醚類衍生物,利用金催化劑進行催化反應,會得到[3+2]環化加成產物。反應過程會經由形成Alfa-羰基金碳烯中間體再與烯類分子進行親核性加成反應,最後脫去金催化劑產生二氫呋喃產物。此二氫呋喃衍生物可以繼續以 1%的三氟磺酸進行酸化環化反應而得到具有高立體位向選擇性的環 化產物。 第四章 我們利用炔類分子與二苯亞碸在金金屬催化下進行反應。首先,二苯亞碸對金催化劑活化的三鍵進行親和性加成反應,接著二苯基硫醚分子離去,會形成Alfa-羰基金屬碳烯中間體,最後發生擴環反應生成環丁烯衍生物。

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