Abstract
本研究引用 Wong and Sandler 之混合規則觀代念，推導出一個新的混合 規則將狀態方程中納入第三維里係數之三元作用參數。此一新混合規則能 滿足統計力學對第二及第三維里係數分別是組成的二階與三階函數關係的 要求。本研究所推導的混合規則對雙成份系統具有三個可修正的作用參數 ，以不同的非理想雙成份系統證實此一新混合規則可以︰ 1.正確的描述 非理想雙成份系統在低壓下的汽液平衡與液液平衡 2.以低溫求得的作用 參數，外插至高溫預測汽液平衡有相當的可靠度 3.合理地描述高壓非對 稱性系統臨界區域的相平衡因此，我們認為此一模式具備作為普遍適用的 混合規則的基本條件。在論文中我們還強調，對不完全互溶的雙成份系統 必須有較完整的液液平衡及汽液平衡實驗數據，及適當的數據處理程序， 方能求得較為合理的不完全互溶系統的雙成份作用參數。對具有摺點的三 成份液液平衡系統，此一新混合規則只增加一個三元作用參數，利用三成 份液液平衡數據即可求得此一三元作用參數，不但省時，亦使得雙成份與 三成份系統的二元與三元作用參數符合熱力學一致性。文中以對七個三成 份液液平衡系統的描述證明由於本模式具有三元作用參數，所得的結果較 NRTL模式與 Wong and Sandler 之混合規則為優。