Abstract
本文係利用分子射束中高解析度雷射誘發螢光法研究二氧化硫三重態能級( 3B1以及 3A2)及乙醛 1A"- 1A'光譜及其能態解析分解動態學。二氧化硫光譜部分：理論計算及間值隔離法實驗，顯示在 3B1附近存在著躍遷強度更小的 3A2，在分子射束中很低溫的條件下發現， 3B1(110)及(200)- 1A1(000)譜帶(27 021及27 530 cm-1)的旁邊分別存在另外一個譜帶(約27 030及27515 cm-1)。由訊噪比極好之高解析度光譜(0.02 cm-1)所得到的轉動參數以及同為素取代物之位移，證實這兩個能態分別為 3A2(011)及 3A2(101)。乙醛動態學及其光譜部分：在動態學的研究中，我們看到激發單重態的某些振動能級(level ＃，原點能量31 523.263 cm-1)所對應到的三重態的振動能級會因為其角動量的不同而有不同的分解速率，這個速率之不同表現在量子脈搏(quantum beat)的傅力葉轉換光譜(FFT spectra)譜線之寬度不同上，這現象顯示解離速率可因為轉振動偶合作用(Coriolis interaction)而加快。進一步知道這些振動能級所屬的振動模，對於這個單分子分解反應動態學的了解將更為深刻。扭動運動(torsion)造成振動能級的不規律而不易分析，轉動結構有助於振動能級的指派，我們已經指派乙醛 1A"- 1A' 、 、 、 、 、 、 及 等譜帶，基於此較正確的分析應可以建立一個較正確的勢能面，並修正現有的torsion-rotation Hamiltonian。