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功能性材料金屬磷酸鹽/亞磷酸鹽之合成、結構與性質
Dissertation

功能性材料金屬磷酸鹽/亞磷酸鹽之合成、結構與性質

黃書豪
Doctor of Philosophy (PHD), 國立清華大學, 化學系
2011

Abstract

微孔洞材料 鋰電池陰極材料 氣體吸附性質 光致發光性質
本論文主要利用硼酸熔融法或中溫中壓水熱合成法得到一系列 的功能性金屬磷酸鹽/亞磷酸鹽化合物並探討其性質與潛在應用性。 所有化合物先以單晶X 光繞射進行結構解析,再測量其特殊的物理 或化學性質。所得化合物依照應用取向可分為三個系列: A 系列主要介紹如何運用 “硼酸熔融法” 來合成新穎Li-M-XOm 類型的鋰電池陰極材料。所得到的8 個化合物中,A-1 已成功地應用 到鋰電池上並進行充放電行為,而A-2 與A-3 則具有高達 120 mAh/g 的理論電容量相當值得期待與重視。合成時以Na+或K+取代Li+後, 可獲得另五個新穎金屬亞磷酸鹽,其中A-5 到A-8 的層狀結構中具有 極為特殊的結構關聯性也吸引我們深入探討。延續此系統,我們希望 開發出具高電容量的全新陰極材料,甚至可取代現有商業化的產品。 B系列中成功利用芳香性羧酸btec 與有機胺bpy 的組合搭配溶劑 H2O / DMF,開發出一個新穎的有機複合金屬磷酸鹽NTHU-8,是利 用一維鋅磷酸鹽無限鏈與一維有機超分子鏈的連結,所建構成的三維 骨架結構。不但在氮氣吸附上呈現特殊的雙重孔洞型態,還具有金屬 磷酸鹽中少見的氫氣吸附能力。藉由探討NTHU-8 的結構特殊性與 氣體吸附性,我們更瞭解此一罕見複合材料系統的獨特性與新穎性。 C 系列中我們延續複合金屬磷酸鹽的發展,得到第一個具螢光性 的NTHU-10 與具高量子效率的NTHU-10tmdp,它們不但有特殊的 多重放光峰之性質,還擁有具相同結構但螢光性不同的光學類比物, 此特殊現象違反物質科學中“結構與性質關聯性”的基本知識。我們也 經由許多輔助實驗的結果了解其發光機制,並試圖推衍出一個模型來 合理解釋此現象,期望未來能有強力的證據來證實其中的真正原因。 此外,我們也希望能將量子效率高達56 % 的10tmdp-a 成功應用到 螢光粉範疇中,以開創複合性螢光材料的商業應用性。 在此三個研究系統中,我們得到新穎的金屬磷酸鹽/亞磷酸鹽, 並成功地應用在鋰電池陰極材料、氣體吸附材料、螢光材料等領域, 提供結構與功能性上的突破創新,希望未來能再開拓出更多應用性。

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