Abstract
在本篇論文中，是研究不同類型之強場含磷配位基 (strong field ligand)，搭 配過渡金屬之錯合物分子設計、合成、探討及應用，期許能夠獲得高放光量子效 率之磷光錯合物材料，主要分為鋨金屬及銥金屬錯合物兩個部分： 在鋨金屬錯合物方面，主要為引入具有立體障礙且具有推電子性質之新型雙 配位螯合磷配位基 1,2-bis(phospholano)benzene (簡寫為 pp2b)，搭配 pyridyl/ isoquinolinyl azoloate 類型之 chromophore (簡稱為 N^N)，合成出一系列紅色及 橘紅色之 [Os(N^N)2(pp2b)] 磷光錯合物，此類型之設計可減少分子的擾動，使 其在放光效率更為提升，同時亦增進整個分子的穩定性，以達到提升元件壽命之 目的。 而在銥金屬錯合物方面，主要以 benzyl diphenylphosphine (bdpH) 為基礎架 構，設計及合成出雙配位之螯合磷配位基，例如 1-(diphenylphosphino)naphthalene (簡稱為 C^P)、phenyl diphenylphosphinite (簡稱為 COP) 以及三配位之 diphenyl phenylphosphonite (簡稱為 P^C2) 螯合磷配位基，與銥金屬結合後，期待在含磷 配位基的幫助下，提升鍵結強度及分子結構的剛性，同時推高錯合物的 dd state， 進而得到穩定性佳、效率高的橘色、藍綠色及藍色磷光材料； 其中 [Ir(C^P)2(N^N)] 橘光系例中的 13a 及 14 之放光量子效率更可達 ≈ 100%；而 新型態之三配位 [Ir(P)(P^C2)(N^N)] 系列中的 21、22 及 24 則是不含有氟原 子取代且在固態的放光量子效率同樣可達 ≈ 100% 的優質藍色磷光材料； [Ir(COP)2(N^N)] 系列中的錯合物 28 則是具有分子內氫鍵 (OH---N) 之特殊藍 綠色磷光材料，在分子內氫鍵的作用力下，放光量子效率從錯合物 27 的1% 大 幅躍升至27%，而進一步將 N---H 鍵阻斷之錯合物 29a 則具有最佳放光量子效 率62%。 最後，再對於各個錯合物進行光物理性質探討，並從中挑選效率較佳之材料 進行 OLEDs 元件端的製備及應用，藉由這一系列的討論，讓我們對於含磷配位 基之過渡金屬磷光錯合物的研究有更進一步的了解，可作為未來磷光材料分子設 計的方向。