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有機金屬鎢含炔基官能基與醛類形成碳碳鍵之反應研究
Dissertation

有機金屬鎢含炔基官能基與醛類形成碳碳鍵之反應研究

林月華
Doctor of Philosophy (PHD), 國立清華大學, 化學系
1994

Abstract

鎢金屬;環化反應 tungsten cyclization
本論文共分三部份,第一部為金屬hepta-1-4-己連烯的反應與應用.利佣 [3+2]環化加成反應金屬-hepta-1-烯屬巠化合物;以化合物 W-CH2-CCH=C= CH2(1)為起始物,在低溫下加入醛可得產物4-7.化合物1在酸的催化 下加入醇類甲醇頂乙醇等可得甲氧或乙氧酯基化合物9(鎢[hepta-3-(2-甲 氧酯基己二連烯基)]鎢[hepta-3(2-乙氧酯基己二連烯基)此化合物因具有 雙鍵,在-40 oC下與酸質子化後,再與親核試劑反應可得兩類化合物:甲醇 乙醇攻擊之產物為次要產物,攻擊末端位置之產物為主要產物,而水加入只 得到次要產物.第二部份為金屬不飽和抉基與醛類的反應.利用不飽和卻抉 基金屬錯化合物,在酸的吹催化下會重排的特性,加入醛混和試劑,經由烯 醇中間體,引進含CO及OH的錯化合物,若配位基為丙烯醇基,則進ㄧ步脫去 一分子水得到兩種具雙鍵產物:21a-231,21b-22b;此類錯化合物以四價鈰 氧化可以得到脫去金屬之有機甲酯類化合物.第三部份為金屬不飽和雜環 類化合物的反應與研究.利用雜環的(copper -lithium metal salt)鹽類 與金屬Cp(CO)3WCl進行反應,可以直接合成金屬在2-位置的五員雜環類化 合物31-35,42-47,此錯化合物以間律氯過氧苯酸氧化,會得到butennolide 化合物36,37,47.

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