Abstract
以Pd(0)-NaOH為觸媒，在溫和條件下可催化各種有機鹵化物(alkyl, aryl,vinyl及alkynyl halides)與單取代炔,strain雙環烯類等化合物同 時進行偶合反應,得到高產率的cis-exo-雙取代基雙環烯產物。在此催化 反應中，我們以單離出具有影響此反應立體選擇因素的中間體3.2,3.2本 身即具有cis-exo的力立體結構。另外，上述的雙取代基雙環烯產物在適 當條件下可進行retro Diels-Alder反應，形成Z-form的enyne或endiyne 化合物，此類化合物在有機合成應用上極具價值。具有分子內雙鍵π鍵 結-arene配位的palladium norbornenyl com- plexes在氫氧化鈉溶液中 ，可進行鄰位金屬化反應(orthometallation)，形成palladacyele complexes。此錯合物具有相當高的化學活性，可分別與炔類,烯類,一氧 化碳，鹽酸及有機鹵化物進行嵌入，還原脫去取代，質子化及偶合等反應 。並可藉此反應結果證實鄰位金屬化反應須經由分子內雙鍵π鍵結的鈀金 屬錯合物的中間體。 Pd(0)-三乙胺催化炔類與雙環烯類的加成反應，主 要得到一擴環產物，而7-hetroatom雙環烯類與炔類的偶合反應，則易受 到炔類及鹼種類的變化而得到完全不相同的結果，如以三乙胺當鹼時，僅 有苯乙炔可與 7-hetroatom雙環烯類進行反應，得到naphthol衍生物，而 以氫氧化鈉作為鹼時，7-hetroatom雙環烯與1-庚炔,苯乙炔反應分別得到 naphthal- ene衍生物及雙取代基的衍生物。