Abstract
Pd(PPh3)4, NBD與aryl iodides或alkenyl iodides作用，可得具有分子 內hepta-2-arene或hepta-2-alkene配位的二價鈀化物2.1及2.2。其形成 乃是經由：aryl iodides或alkenyl iodides先氧化加成到 Pd(PPh3)4， 形成二價鈀化物，NBD再嵌入此二價鈀化物而得2.1,2.2。 2.1及2.2在Zn, ZnCl2的存在下，可和alkenyliodides(如3-iodo-2- cyclohexen-1-one) 作用，形成具有兩個取代基的3,5-disubstituted- nortricyclene。 NiBr2-Zn催化共軛雙烯與鹵化烯類(alkenyl iodides)產生同種-1, 4-加 成反應(homo-1,4-addition)，得到具有兩個相同取代基的烯類。此共軛 雙烯包括環狀及非環狀的共軛雙烯,而鹵化烯則限制在具拉電子基的酮烯 類。經由計量的反應步驟,我們推出可能的反應機構。 Ni(PPh3)4可促進 異種-1,4-加成反應(cross-1,4-addition)或異種- 1,2-加成反應( cross-1,2-addition)，而得到具有兩個不同取代基的烯類。Ni(PPh3)4與 aryl chlorides可進行氧化加成得到二價鎳化物 NiAr(PPh3)2Cl，此二價 鎳化物與2,3-雙甲基-1,3-丁二烯及鋅試劑(zinc reagent)作用，可得異 種-1,4-加成的產物即1,4-位置具有兩種不同取代基的2-丁烯類化合物。 NiAr(PPh3)2Cl與異戊二類及鋅試劑作用，則產生了異種-1,4-及-1,2-加 成等兩種產物。這兩種產物之比例受到反應溫度的影響極大。在低溫 時(-10℃)可得高比例的1,4-加成產物；高溫時(80℃)則得到高比例 的1,2-加成產物。