Abstract
本文主要分為二部份：第一部份□咯〔３，４〕駢雜環化合物的合成方面。我們應用本實驗室發展出來合成□咯〔３，４〕駢雜環化合物的第三種方法脫除丙二酯（ｒｅｔｒｏ－ｍａｌｏｎａｔｅ）反應，成功的合成氮上有取代基的苯駢□喃〔２，３－ｃ〕□咯和□喃駢〔２，３－ｃ〕□咯。並研究它們的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ環化加成反應，發現Ｎ－異丙基苯駢□喃駢〔２，３－ｃ〕□咯和Ｎ－異丙基□喃駢〔２，３－ｃ〕□咯可與乙炔二甲酸二甲酯形成１︰１和１︰２的環化加成產物。進而可將□咯環轉化成苯環，因此我們可以說苯駢□喃〔２，３－ｃ〕□咯是ｏｒｔｈｏ－ｑｒｉｎｏｄｉｍｅｔｈａｎｅ的相當物。第二部份是探討２－矽烷氧基□喃分子間，分子內的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應，並應用此反應於抗生素Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎｓ之下半部六氫苯駢□喃的合成。在此我們首先研究非對掌性２－矽烷氧基□喃分子間，分子內木的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應，發現２－矽烷氧基□喃可與各種親雙烯進行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應，應可將其環化加成產物轉換成在合成天然物上很重要的中間體環己－２－烯酮。接著研究具光學活性２－矽烷氧基□喃之分子間不對稱性Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應，結果顯示當二元醇保護基為二苯甲酮、二對甲氧苯甲酮時，在具光學活性催化劑Ｅｕ（ｆｈｃ）3 催化下能得到非對映立體選擇性為３•９︰１，１︰４•５的二種非對映立體異構物。我們應應用此結果於抗生素Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎｓ之下半部六氫苯駢□喃的合成研究上。可建立六氫苯駢□喃的六，五環骨架。再做官能基的修正，應可完成具光學活性之Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎｓ的六氫苯駢□喃部份。