Abstract
利用步進式掃描時域解析-霍氏轉換紅外光譜法量測H2S和Cl反應後產生HCl之時域解析放光光譜，觀測到振動激發態v = 1、2的放光。考慮S2Cl2經308 nm雷射光解後產生的Cl所帶有的大量動能，解釋了之前Braithwaite與Leone的實驗結果為何有HCl(v = 2)的生成。轉動溫度相當於(1490±50) K，推算平均轉動能量為(11.4±0.3) kJ mol-1。轉動分布與平均轉動能量占可用能量的比例與Dill及Heydtmann所報導的相近，<fR> = 0.1-0.15。利用動力學模型將各振動態相對佈居數的時域分佈同時加以適解，並以線性驚異分析外插反應生成HCl(v = 0)的速率常數，得到生成HCl不同振動激發態的反應分枝比例為kv=0:kv=1:kv=2 = (22±14):(69±12):(9±2)，反應產生的HCl平均振動能量為(30±5) kJ mol-1，<fv> = 0.34，反應生成HCl的速率常數為(4.1±0.7)*10-11 cm3 molec.-1 s-1。雖然未能直接由實驗中確定產物SH的內能分布情形，但從不同統計模型的線性驚異分析結果及產物HCl內能佔去將近一半的可用能量來看，SH內能應只佔可用能量的小部份，表示反應經一過渡態Cl和H鍵結生成的同時H亦和S斷鍵，使得能量分配幾乎和產物SH無關。