Abstract
本研究旨在發展一種二階萃取前濃縮法配合電化學分析技術測定生物樣品 中微量汞之方法。樣品經微波消化處理後，以溶劑萃取( ECD/CHCl3 )與 三價金離子( Au(III) )反萃，達成汞自樣品中分離及預濃縮之目的。再 將濃縮液( 包含待測的 Hg(II) ，其他共存的過渡族金屬離子，及過量未 作用的 Au(III) )置於電分析專用小瓶中，以現場式金膜電極的工作原理 ，配合微分脈衝陽極剝除伏安法來測定 Hg(II)。本研究使用之螯合劑為 自製的高純度半胱胺酸乙酯雙聚體( L,L-ethylenedicysteine diethylester ; ECD ) ，是一種新生代核醫腦造影劑，屬於 diamine dithio ( N2S2 )的有機化合物。ECD 對過渡族金屬離子的螯合能力強， 耐酸鹼能力亦佳，實驗發現在 pH 0.7 ~ pH 11 的範圍內，其對 Hg(II) 的萃取效率均達 98 % 以上 。值得注意的是在進行 Au(III) 反萃前，本 研究先用 0.01M NaOH 來清洗氯仿中的未螯合 ECD ( 約洗去 70 ~ 80 % ) ，以避免產生過量之懸浮膠狀體( AuECD ) ，干擾後續步驟之進行 。 在本研究中 Au(III) 被選作為金屬反萃劑 ，乃因其與 ECD 的萃取常數 經判斷應遠大於 Hg(II) 與 ECD 的萃取常數。此外 ，待測液中尚存之過 量未作用 Au(III)，恰可作為在光滑碳電極上 "現場式"鍍金膜的來源。 此種工作電極形式的改變，頗利於汞之陽極剝除伏安法分析。在本研究操 作下，Hg(II) 之電化學測定線性範圍為 2 ~ 30 ug/l ，偵測極限為 0.7 ug/l ; 而配合二階萃取的前濃縮效果，則可將偵測極限降低為 0.035 ug/l 。最後亦透過對標準參考物質 ( 生物試樣 ) 的分析比對， 證實本方法具有相當的準確性，確可實際應用於生物試樣中微量汞之分析 。