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鎢鉬丙炔基錯合物在含氧雜環化合物之合成應用
Thesis

鎢鉬丙炔基錯合物在含氧雜環化合物之合成應用

謝淑珠
Masters, National Tsing Hua University
1996

Abstract

鎢鉬丙炔基錯合物含氧雜環化合物
一、以簡單的步驟合成含有不同取代基的溴-2-丙炔基-7, (8, 9)-庚、(辛、壬) 醛基化合物,經由CpW (CO)3-氧化取代為鎢-η1-丙快基錯合物後;再利用不同反應條件,來得到一系列相對應之雙環含氧雜環化合物: (一)在路易士酸催化下,金屬鎢-η1-丙快基錯合物進行分子內 [3+2] 環 化反應得到雙環 2, 5-雙氫砆喃化合物,進一步經由Ce (IV) 脫去金 屬得到不同系列的3-甲氧羊炭基-2, 5-雙氫砆喃雙環化合物 (二)在質子酸的催化下,得到鎢、鉬丙二烯陽離子接著以甲醇進行 alkoxylcarbonylation得到一系列含有分子內醛、酮基的鎢、鉬-η3-2-甲 氧羊炭基-丙烯基錯合物。此類錯合物經由亞硝醣基四氟化硼與碘化鈉取代兩個一氧化碳,能將鎢-η3-丙烯基轉變成親核性,可進一步和分子內 醛(酮)基進行分子內環化反應,而得到不同環數之雙環α-亞甲基-γ-丁內 酯,並且具有良好的立體選擇性。 二、 由醣類化合物所形成的旋光配位基,藉由金屬鎢之電子及模板效應,來促進羊巠基丙快氯分子內環化反應 (見圖2)。利用鎢-η1-丙快基上不同的Siloxyl保護基,及不同酸來選擇性地合成砆喃化合物或五環(或六環)內酯化合物,並達到良好立體選擇性。進一步地將這些金屬錯合物脫金屬反應,得到砆喃 (Path A)、內酯化合物或和醛基進行碳碳鍵加成反應得到α-亞甲基-γ-丁內酯 (Path B)

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