Abstract
Na[CpW(CO)3]陰離子和不同未飽合配位基{ ClCH2CH=CHCCR,R=-CH3(3);-Ph (25);-C(CH3)=CH2(28);-(CH2)3OH(18);-(CH2)2OH(23) }反應,可得一系列 h1-丙基鎢金屬錯化合物.將化合物(3a)CpW(CO)3CH2CH=CHCCCH3(反式)在甲醇的存在下加入三氟甲磺酸反應,可得化合物(4),為一h1-烯酮鎢金屬錯化合物,雙鍵上取代基成反式位置.將化合物(3a)與四氰基乙烯(TCNE)反應,可得[3+2](5a)及(2+2)(5b)兩種環化金屬錯化合物.[3+2]產物由NOE的實驗及X-ray晶體之ORTEP圖知五圓環上金屬與參鍵成反式位置.當化合物(3a)先以矽膠吸附,再經管柱色層分析後,分離得化合物(6a),在未除水的矽膠與化合物(3a)反應亦可得相同產物.由X-ray之ORTEP圖知其結構為h3-丙烯基鎢錯化合物.推測化合物(6a)形成的反應基構為h1-丙烯基鎢錯化合物先經一次1,3-tungsten sigmatropic rearrangement得h1-allyl-pr oparyl tungsten錯化合物;再經一次1,3-tungstensigmatropic rearrang ement得h1-vinylallyl tungsten錯化合物,CO嵌入tungsten-allyl鍵H2O攻擊CO上的碳,丙二烯中間上碳接受一個質子而得化合物(6a). 將矽膠在高溫下抽真空3小時除水,加入甲醇,二乙基胺或異丁基胺與化合物(3a)反應也可得結構相似的化合物.當R=-(CH2)3OH,-(CH2)2OH經矽膠管柱色層分析法,再結晶後,皆可得紅色晶體(18),(23).此乃經兩次金屬重排,CO嵌入及OH分子內攻擊所得的產物.將Aldehyde或未飽和共軛烯酮低溫在BF3Et2O促進下加化合物(7),可得陽離子沉澱,慢慢回至室溫,抽去溶液,以二氯甲烷溶解固體後加入過量的氧化三甲胺,經薄層色層分析法可得脫金屬後共軛多雙鍵化物.本文分四章:第一章緒論;第二章實驗部份;第三章結果與討論;第四章結論.