Abstract
以NiI2(PPh3)2/Zn系統能有效催化烯類與炔類間的環化加成【cyclo- addition】反應，亦即交叉【2+2+2】反應，進而生成多環的有機化合物 。鎳化合物經由鋅粉還原之後，能催化2-cyclohexen-1-one與辛雙炔或雙 苯基乙炔，進行【2+2+2】環化加成，而產率與所使用的反應物濃度、溫 度、溶劑、配位基濃度與路易士酸均有相當程度的關係。因此我們在此作 了一系列不同條件的比較，結果發現使用NiI2(PPh3)2/Zn在60oC以THF為 溶劑會有最好的催化效果。因此我們利用此系統對於烯類與炔類來進行催 化反應。而反應生成的預期產物是具有掌性中心的多環化合物，但卻極易 脫氫氧化成為苯環取代物。只有使用雙苯基乙炔時，才有出現具有掌性中 心的化合物。一般的交叉【2+2+2】反應，在炔類及烯類存在的情況下， 由於炔類的配位性比烯類高出許多，因此烯類並不容易配位到金屬上，而 炔類極易配位到金屬上而自身形成多體化產物，我們為了要使烯類也能很 容易的配位到金屬上，因此我們在此使用路易士酸，碘化鋅在此扮演路易 士酸的角色，與2-cyclohexen-1-one上的氧配位，由於電子共振的效果使 得2-cyclohexen-1-one上的雙鍵的性質更為親雙烯性（dienophile），所 以會更容易以Diels-Alder反應形式來得到我們預期之產物。此系統運用 在其他的烯類、炔類中亦可得到我們預期產物，但是產率並不高，這或許 與炔類分子自身多體化的競爭反應有密切的相關。