Abstract
利用2, 6 -diformyl -4 -methylphenol 與芳香族胺的2 - amino -phenol, 2 -ami-no - p -cresol, 2 -amino -4 -chlorophenol, 在甲醇中經縮合反應成schiff ba-se的雙核配位基:2, 6 -bis〔(2 -hydr -oxy phenyl)iminomethyl〕- 4 -methylph-enol (H L), 2, 6 - bis〔(2 -hydroxy - 5 -methylphenyl) iminomethyl〕- 4 -methylphenol(H L ), 2, 6 - bis〔(2 -hydroxy -5 -chlorophenyl)iminomethyl〕- 4- me - thyl phenol(H L ) 。將此三個配位基與Mn(II)離子在鹼性 (適量的 NaOH 水溶液 )環境下, 反應成以OH為架橋基之雙核錳錯化合物 Mn (OH)L•H O, Mn(OH)L •H O, Mn (OH)L •H O, 並在NaOCH 存在下, Mn(II)與H L 形成以OCH為架橋基之雙核錳錯化合物Mn (OCH )L•H O 。在不同的溶劑(DMF，甲醇) 中測錯化合物的電子吸收光譜，知λ=440－460nm為LMCT。利用 Evans溶液 NMR之方法來研究錯化合物的磁性, 得到雙核錳錯化合物的磁矩值μ= 5.83－6.30 B. M., 表示這些雙核錳錯化合物都具有high spinPPh 的行為。研究雙核錳錯化合物催化PPh 的氧化反應, 推測反應機構及反應速率定律式，其中氧一氧鍵之斷裂，使氧原子鍵結至磷原子上，是整個反應之速率決定步驟。改變溶劑環境，加入如pyridine之base，可增加反應速率，而改變不同的溶劑，觀察反應速率得，DMSO ＞ DMF ＞ CH CN 。