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(+)-(R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氫-1,1'-聯-2-□酚與鋁離子形成之修飾劑應用於碳氧雙鍵之不對稱催化還原反應
Thesis

(+)-(R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氫-1,1'-聯-2-□酚與鋁離子形成之修飾劑應用於碳氧雙鍵之不對稱催化還原反應

林揚閔
Masters, 國立清華大學, 化學系
1999

Abstract

(+)-(R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氫-1,1'-聯-2-□酚 不對稱催化還原反應 (+)-(R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-Octahydro-1,1'-bi-2-naphthol catalyzed asymmetric reduction
本論文係由(+)-(R)-1,1'-聯-2-□酚( BINOL )為起始物合成出一系列的掌性配位基3~6,並成功的應用這些掌性配位基和三異丙氧基鋁( Al(OiPr)3 )形成之掌性修飾劑與硼烷˙甲硫醚錯化物( BH3˙SMe2 )進行不對稱催化還原碳氧雙鍵的反應,得到高產率的二級醇,並誘導出高鏡像選擇性;這些掌性配位基的合成只經過幾步簡單的反應即可獲得,且其物性相當穩定,不易招致酸鹼的破壞,故易於回收再用。 經過本論文的研究,發現以BINOL的衍生物與三異丙氧基鋁為掌性修飾劑,催化酮類化合物進行不對稱還原反應中,鏡像選擇性受到掌性配位基種類、掌性配位基當量數、三異丙氧基鋁當量數、溫度、還原劑種類、受質等因素影響而異;而此反應的最佳條件為:使用0.2當量的掌性配位基6及0.1當量的三異丙氧基鋁,以二氯甲烷作溶劑,在40℃的溫度下,即可有效催化不對稱還原反應,產生具光學活性的二級醇,產率99%,並誘導出高達90%的鏡像選擇性,且掌性配位基6的回收率大於90% 。

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