Abstract
PdI(Ar)(PPh3)2的苯環交換反應,在一般的有機溶劑中都會發生.那如果Ar取代基換為烯基時,是否會有同樣的情況發生呢?當我們把PdBr(CH=CH)(PPh3)2溶在CDCl3作交換反應追蹤時,卻得到化合物Pd(0)-olefin com-,結構鑑定是利用單晶X-ray繞射方法.一般Pd(0)-olefin complex 不b,這是因為Pd的游離能較高,回饋鍵較弱.鹵化烯基三苯基鏻在常溫下與Pd(PPh3)4反應可得Pd(0)-olefin com- plex.在溶劑為THF,溫度為攝氏60度,卻會有氧化還原加成反應的發生.以其整個步驟來看,這似乎是達成烯基苯環交換反應的分解步驟.第一步驟先形成鏻鹽,第二步驟再氧化加成至Pd金屬中心.我做了一些四芳香基鏻鹽氧化加成至Pd上,嘗試著解釋苯環交換的反應可能途徑.我們提出二可能性的反應途徑來解釋PdI(Ar)(PPh3)2的苯環交換反應。途徑一：PdI(Ar)(PPh3)2在溶劑中及PPh3存在下產生tetraaryl phosph- onium salt及Pd(PPh3)2，但是四芳香基鏻鹽似乎沒有離開Pd的配位圈，馬W又氧化加成回去，得到苯環交換反應的產物，如果碘化四芳香基鏻有離開開Pd金屬的配位圈，便會在溶液中沈澱出來，便較不容易再氧化加成回去了。途徑二：PdI(Ar)(PPh3)2在溶劑中先有一分子的PPh3游離出來，產生中間體，而後經由一個分子內的重排反應使的芳香基轉移到磷上，苯環轉移到Pd上，再與一分子的PPh3重新結合完成交換反應。