Abstract
本論文主要分為兩部分，茲將其分述如下：第一部分：鈀錯合物催化有機鹵化物與7-異核雙環[2.2.1]庚二烯的耦合反應直接利用鋅粉還原二價鈀成為零價金屬的系統，可以有效地催化7-異核雙環[2.2.1]庚二烯與有機鹵化物的耦合反應。其中若使用2,3-dicarbo- methoxy-N-carbomethoxy-7-azanorbornadiene為起始物，以PdCl2(PPh3)2 -Zn為觸媒，三乙胺為鹼，在80℃下與芳香族碘化物進行反應，可以合成不對稱的聯苯化合物。利用PdCl2(PPh3)2為催化劑，鋅粉為還原劑，加入適當量的ZnCl2及三乙胺，在60℃下可以催化7-異核苯駢雙環[2.2.1]庚二烯與有機鹵化物的耦合反應，選擇性地合成具cis立體化學的環己二烯類化合物。對於7-oxabenzonorbornadiene而言，其橋頭位置取代基所造成的立體障礙，使得反應具有位置選擇性產生一種環己二烯化合物。此外，我們利用7-oxanorbornene4.2與芳香族碘化物在Pd(PPh3)4存在下，合成一系列含分子內h2-arene配位的鈀錯合物。第二部分：烯基三苯基鏻離子配位的鈀錯合物利用溴化烯基三苯基鏻與Pd(dba)2在配位基存在下，合成具有烯基三苯基鏻離子配位的鈀零價錯合物[(E-R1CH=CR2PPh3+)Pd(PPh3)(Br)](5.5) [(E-R1CH=CR2PPh3+)Pd(L)2]+Br-(5.6)。此外，我們也利用溴化烯基三苯基鏻與Pd(dba)2反應，合成含有兩個烯基三苯基鏻離子配位的鈀零價錯X物[(E-R1CH=CHPPh3+)2Pd(Br)]Br-(5.8)，這是第一個含有兩個雙鍵配位的鈀零價錯合物。