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ⅥB 族金屬羰化物催化下二矽環丁烯與共軛二烯的反應
Thesis

ⅥB 族金屬羰化物催化下二矽環丁烯與共軛二烯的反應

李紫原
Masters, National Tsing Hua University
1985

Abstract

金屬催化二矽環丁烯共軛二烯立體效應羰化物 STERIC-EFFECT
在金屬催化下的3-三級丁基-1,1,2,2-四氟-1,2-二矽-3-環丁烯1與共軛二烯的反應都是先形成中間體102,再進行進一步的反應。因此反應的方式與102的結有密切的關係。在本文中嘗試以受質、中心金屬和溫度的變化來改變102的甾部構造,用以詳細了解反應進行方式,更進一步希望能對反應進行的方向達到預測、控制的目的。由本文實驗的結果可發現,對於共軛二烯的1,2加成或1,4加成反應,可因金屬碳化物的在,以受質的取代基之立體效應(steric effect ),而有效地控制反應進行的方向。另外也因金的存在可使反應在進行途中,再經異構化而到特殊的1,1加成及F-轉移產物。而此二項異構的產物又可由中心金屬酸性的軟硬程度,來決定反應的方式。詳細的反應機構在正文中將再討論。此僅列下決定反應方向的因素問相互關係。 102類 │溫度 ┌────────────┴────┐ │高溫 │低溫 H-轉移,F-轉移反應 環合 │ 中心金屬酸性的軟硬 │ 受質的空間結構 ┌──┴──┐ ┌────┴───┐ │軟金屬 │硬金屬 │位置4有空間障 │位置2-有空間 │ │ │礙取代基 │障礙取代基 H-轉移反應 F-轉移反應 │ │ 1.2環合 1.4環合

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