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H4Re4(CO)12與酮類反應之動力學研究
Thesis

H4Re4(CO)12與酮類反應之動力學研究

林柏兆
Masters, 國立清華大學, 化學系
2000

Abstract

動力學 酮類 金屬簇 H4Re4(CO)12 kinetics Hammett relationhip cluster
本篇論文討論H4Re4(CO)12與酮類反應之動力學。 此反應亦如H4Re4(CO)12與醇類,acetonitrile,DMF等溶劑分子的反應,會生成中間體[H4Re3(CO)9]-[Re(CO)3(L)3]+。 動力學部份,此反應為一四次方反應,其中對酮類而言為三次方反應。電子效應決定此反應之反應速率常數,立體效應的影響非常微小。Acetophenone系列的酮類具有Hammett relationship。其斜率值為:-1.69(± 0.27)。此值代表當取代基為拉電子基團時,反應速率會降低。同時利用酮類分子中酮基的IR特性吸收峰,取得直接與分子性質相依的參數。最後,再利用理論計算所得之分子性質,解釋了此反應動力學中不尋常的現象。 計算部份,我們也初步嘗試了有關四核錸金屬簇的分子性質,其計算結果與實驗結果可相互呼應。

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