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I. 膦基氯基金(I)錯合物的吸光、放光性質研究 II. 雙 啶釕(II)與鄰苯二酚及衍生物的錯合物之合成與性質探討
Thesis

I. 膦基氯基金(I)錯合物的吸光、放光性質研究 II. 雙 啶釕(II)與鄰苯二酚及衍生物的錯合物之合成與性質探討

黎源欣
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

膦基氯基金(I)錯合物 鄰苯二酚 量子產生率 史坦-福曼方程式 Phosphinochlorogold(I) Complexes Catecholate Quantum Yields Stern-Volmer equation
合成單核膦基氯基金(I)錯合物,以及具有開環結構的雙核膦基氯基金(I)錯合物。量測其紫外光-可見光電子吸收光譜,以及室溫和77K下的激發、放射光譜。在紫外光-可見光電子吸收光譜中,最低能階為MLCT( dAu→ dP)的自旋允許的躍遷。在較高能量的電子躍遷,為MCT(dAu→pAu)自旋允許的躍遷。最高能階的電子躍遷,為LMCT (nCl→PAu)躍遷。在室溫中,放光的機 制應該是屬於自旋允許的1LMCT(d(P)→d(Au))的躍遷。並不是來自配位基(P)上的苯環的π*→π躍遷。在低溫中,放光的機制應該是屬於自旋禁制的3LMCT(d(P)→d(Au))的躍遷。在改變溫 度(77K)及濃度的條件下,發現雙核錯合物產生Au-Au之間的相互作用。而此相互作用,Au-Au的距離是一固定值,並沒有因濃度的增加而改變。Au-Au的相互作用,和距離並不是呈線性。合成Ru(bpy)2-X-Cat及Ru(DPPM)2-X-Cat,其中X=H;TBr; TCl;NO2。量測其紫外光-可見 光電子吸收光譜,以及循環伏特電位法計算出Ru(bpy)2-X-Cat的電子能階。而其3b1(Cat)及 T2g(Ru)能階,受到Cat上取代基的拉電子能力影響。當拉電子能力越強,相對地穩定了3b1(Cat)及T2g(Ru)能階。另外以Ru(bpy)2-X-Cat為猝滅劑,猝滅Ru(bpy)3(PF6)2的磷光。其猝滅常數,隨著取代基的拉電子能力的增強而加大。

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