Abstract
最近幾年來,本實驗室在天然物合成的研究過程當中,發現了合成 α-碘基酮類(α-iodoketone)的簡便方法,這個方法可以在溫和的條件下直接由酮類或烯醇矽醚類(enol silylether)來製備我們所需要的α-碘基酮類。碘化物一直是自由基反應(radical reaction)中好的起始物之一,由於實驗室本身已成功的發展出合成α-碘基酮的方法,並嘗試以α-碘基酮為起始物進行自由基的環化反應(radical cyclization)首先 可以形成二級或三級的環酮自由基,再經分子內(intramolecular)的環化反應,可以得到五、五或六、五駢(fused)環化合物,以及螺旋( spiro)雙環化合物。我們曾經利用這個方法,應用於合成天然物(±)- Modhephene的全合成。本篇論文的研究範圍,乃是以2-甲氧羰基環己酮(2-methoxy-carbonylcyclohexanone)為起始物,經過烷化反應(alkylation)、去羧反應(decarboxylation)、碘化反應(iodination)、自由基環化反應(radical cyclization)、環氧化反應(epoxidation)、Lewis 酸催化重排(rearrangement)及醛酮縮合反應(aldol condensation)之後,可以合成magellaninone這一類生物鹼之六、五、五環部份的參環骨架。另外,也嘗試以2-甲氧羰基環戊酮(2-methoxycarbonylcyclopentan-one)為起始物對五、五、五參環的骨架做研究,進行了有趣的重排反應。