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N-亞胺鹽之製備輿其1,3-偶極環化加成反應
Thesis

N-亞胺鹽之製備輿其1,3-偶極環化加成反應

林正賢
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

胺三甲基苯磺酸2-甲基-5-苯基-N-5-苯基-N-氨基偶極環化加成反應逆環化加成產物順異構物 N(O-MESITYLENESULFONYL-HYDROXYL
將2 -甲基-5 -苯基 唑與5-苯基馵唑以羥胺O-2,4,6 -三甲苯磺酸酯(O-Mesitylenesulfonyl hydroxylamine)氨化,分別得到2 -甲基-5 -苯基-N -氨基 唑三甲基苯磺酸鹽(88%) ,5 -苯基-N -氨基 唑三甲基苯磺酸鹽(46%) 。前者和N-苯基馬來醯亞胺,反-二氰乙烯,在三乙基胺存在下反應各得到一對立體異構1:1 環化加成產物;endo-7a -甲基-2.N -二苯基-5,6,7,7a-四氫 唑駢[3,2-b] 馵唑-6,7 -二醯亞胺(93%) 及其exo-異構物;反,反-7a-甲基-2 -苯基-6,7 -二氰5,6,7,7a-四氫 唑駢[3,2-b] 唑及其反,順異構物 (二者總產率80%)。和二苯甲醯基乙炔,乙炔二酸二甲酯反應得到1:1 環化加成產物,6,7 -二苯醯-2 -苯基-[5H]- 唑駢[3,2-b] (58.9%) 和1:2 環化加成產物,9a-甲基-2 -苯基-6,7,8,9 -四甲氧醯基-[7H]- 唑駢[3,2-b][1,2]二氮柒園(76.8%) 。然而和馬來酸二乙酯,富馬酸二乙酯,馬來酐,丙烯酸乙酯,丙烯醛,丙烯 等,只產生逆環化加成產物,2 -甲基-5 -苯基 唑。後者和二苯甲醯基乙炔,乙炔二酸二甲酯,在三乙基胺存在下反應,分別得到1:1 的環化加成產物,6,7 -二苯醯-7a-甲基-2 -苯基-[5H]- 唑駢[3,2-b] 唑(24.6%) ;6,7 -二甲氧醯基-2 -苯基-[7H]- 唑駢[3,2-b] 唑(8%)。然而和N-苯基馬來醯亞胺、馬來酸二乙酯,富馬酸二乙酯,馬來酐,丙烯酸乙酯,丙烯 ,丙烯醛,丁烯酮,丙烯酸乙酯等反應,只得到逆環化加成產物,5-苯基 唑。

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