Abstract
在Re2(CO)10 的光化學中，Re2(CO)10自由基是一個很重要的中介物質，它的反應性很強，即使在鈍性溶劑中它的再結合速率常數為3×10 M S ，因此研究它十分困難。然而，自由基捕捉劑正是研究的利器之一。我們使用nitrosodurne為自由基捕捉劑在四種不同的溶劑(THF, ether, benzene, toluene)中捕捉Re2(CO)10 自由基；結果發現在THF, ether等配位性高的溶劑中只有nitroxide 轉成物產生，在benzene, toluen, CH Cl 中nitroxide adduct，與anilinoadduct會同時產生，我們推測主要因素是donor number大的溶劑，無法進行電子轉移反應，產生anilino 轉成物的先驅者。對於自由基轉成物衰變反應，anilino adduct為一級速率衰變，而anilino adduct在CH Cl 中比在toluene 中穩定。對於nitroxide adduct而言，它為二級速率衰變，在溶液中的穩定性順序：CH Cl ＞THF＞ether＞benzene＞toluene，由於極性溶劑會穩定nitroxide adduct中電荷分離的共振型式，導至兩個adduct接合不易，難以形成transition state，所以，在極性溶液中比較穩定。對於spin adduct 的生成，我只有在benzene 下操作，以結果討論 (四) 的數學模式作模形，求得的結果為spin adduct 的生成速率約為Re2(CO)10 自由基再結合速率的五千分之一，且nitroxide adduct生成速率隨溫度增加的比anilino adduct快。