Abstract
本論文分為兩部份，皆計畫以分子內自由基連續環化反應作為關鍵步驟，應用於天然物(+)-Paniculatine 及Ingenol之合成研究上。第一部份我們以R-(+)-Pulegone為起始物經由數步已知反應得到烯酮99，99進行1,4-加成及碘化反應生成碘化酮100，100進行分子內自由基連續環化反應得到六、五、五三環骨架101，101進行官能基轉換，緊接著選擇性保護一級醇得到化合物108。以PCC氧化□基，然後使用L-selectride選擇性還原酮基，再以□基保護□基生成化合物124，接著去除三甲基矽基，然後進行丙烯基氧化得到烯酮130。130進行1,4-加成反應並且在酸性條件下去保護，接著以Jones試劑氧化□基成□基，再將□基轉換成醯□，生成化合物133，133在鹼性條件下反應，可得到環化物135。利用LAH還原醯亞第二部份我們同樣嘗試以分子內自由基連續環化反應當作關鍵步驟去建立Ingenol之A、B、C三環骨架39,我們以環庚酮為起始物，經烷基化、碘化、自由基環化反應可順利得到旋酮 46，此結構已具備A、C雙環骨架，所以我們計畫在碳-7位置引入丙烯基以便能進一步環化得到39，此策略目前正在研究中。