Abstract
本論文共分三章，主旨是應用 alpha-羰基自由基環化反應為關鍵步驟合成雙環分子，然後藉著分子內醛醇縮合反應建立第三個環，進而合成天然物。第一章敘述的是 angular triquinane 骨架的合成。利用 1-乙醯-環戊烯 40 為起始物，進行 1,4-加成反應，並且捕捉成三甲基矽烯醇醚化合物 39，然後以碘化鈉及間氯過氧苯甲酸進行碘化反應，接著我們與氫化三丁基錫反應進行關鍵的自由基環化反應得到 diquinane 分子 41。接下來我們將亞甲基進行環氧化然後重排來合成甲醯基，然後在鹼性條件下與酮基進行分子內醛醇縮合反應就完成 angular triquinane 的骨架。(-)-5-oxosilphiperfol-6-ene 48 的合成上。我們是利用具有光學活性的 alpha,beta-烯酯 83 為起始物，進行和第一章所敘述類似的反應程序，完成了目前為止 48 之最短的立體選擇性全合成，總共只用了十一個步驟。第三章是另一個天然物 paniculatine 95 的全合成研究。我們以(5R)-5-甲基-2-環己烯酮 132 為起始物，以我們實驗室發展的方法與疊氮三甲基矽烷及碘作用而生成 alpha-碘基烯酮 131，然後與丙烯 進行分子間自由基共軛加成得到 1,4-加成反應的起始物 alpha,beta -烯酮130，接下來利用和第一、二章相同的反應程序： 1,4 -加成反應 —碘化反應 —自由基環化反應來合成四環分子 paniculatine 的其中六、五雙環。