Abstract
近年來, 本實驗室在天然物合成的研究過程當中, 發現了合成α–碘基酮類的簡便方法; 這個方法可以在溫和的條件下, 直接由酮類或間接由烯醇矽醚類(enol silyl e-ther) 來制備我們所要的α–碘基酮類。碘化物一直是自由基反應中最好的起始物, 由於實驗室本身已成功的發展出合成碘基酮的方法, 并嘗試以α–碘基環酮為起始物進行自由基的環化反應, 首先可形成二級或三級的環酮自由基, 再經分子內的環化反應, 可以形成五•五或六•五駢(fused)環化合物, 以及螺旋(spiro) 雙環化合物。我們亦曾將這種自由基反應類型應用於天然物的合成研究, 可以很簡便地合成天然物(±)-Modhephene。目前, 本實驗室有關自由基反應的探討在於α–碘基烯酮的環化反應及連續環化(ta-ndem cyclization) 的應用。本篇論文的主旨, 即在探討自由基的連續環化tandemcyclization,希望經由自由基的連續反應(tandem cyclization)可以一次建立兩個新環, 而本實驗以環烯酮為起始物, 最后可形成三環的angular triquinane。本篇論文的研究, 乃是以α–丙烯基環烯酮類為起始物, 用有機酮化物進行1.4 加成反應, 并以氯化三甲基矽烷(TMSC1) 捕捉形成的烯酸陰離子而形成烯醇矽醚類。再用碘化鈉/ 間- 氯過氧苯甲酸的反應條件制備α–碘基–α–丙烯基環酮類, 最后以氫化三丁基錫(n-Bu SnH)進行自由基環化反應, 其結果可得到所欲合成的產物: 六、五、五環及五、五、五環的三個環之化合物。