Abstract
本篇論文主要是想探討α- 羰基自由基在建立架橋雙環骨架化合物上的可 行性。我們首先以β- 酮酯為起始物, 經烷基化接上不同鏈長的雙鍵或參 鍵的側鏈後, 再經本實驗室所發展出來的製備α- 碘基酮的方法,將起始 物置於冰浴下與六甲基二矽基胺及碘化三甲基矽烷在二氯甲烷的溶液中先 行作用, 再將間氯過氧苯甲酸與碘化鈉之混合液在冰浴下加入, 即可得 到一系列的碘化物, 接著在用緩慢加入的方法, 在 9小時內將氫化三丁基 錫與2-2'偶氮雙異丁晴之苯混合液加α- 碘基酮之迴流中的苯溶液來進行 自由基環化反應, 發現當側鏈為四個碳雙鍵或參鍵時可以成功地建立橋雙 環骨架化合物, 而三個碳或五個碳的側鏈環化加成產率的結果則相當不理 想。我們又嘗試將甲基酯或乙基酯給改成立體效應較大之第三丁酯, 希望 可藉由第三丁酯的立體效應使側鏈位於較有利於環化反應的位置, 在五圓 環的假軸位或六圓環的軸位, 迫使節環化反應更容易進行, 結果發現在改 變酯基為立體效應較大之第三丁酯時, 對於四個碳含雙鍵的側鏈幫助並不 大, 但對於四個碳含參鍵的側鏈時則可提高 23% 的產率, 符合我們當初 所預期會對環化反應有幫助的結果。本篇論文即在對此類反應進行初步的 探討研究, 藉以了解這類反應的特性。