Abstract
過去我們實驗室已成功的發展了合成α－碘基酮的方法，利用β－取代基－α－碘基酮化合物，作分子內自由基環化反應，已有良好的結果 (式三、式四、及式八) 。接著，我們也研究類似的化合物β－取代基－α－碘基烯酮的分子內自由基環化反應，也得到不錯的成果 (式二十一) 。最近，我們在研究α或β－烯酮自由基的反應當中，發現它可與芳香族溶劑作反應。3 －碘基－2 －環己烯－1 －酮73，在無水茶中，以中壓汞燈照射，或以三丁基氫化錫加熱迴流，均可得到3 －苯基－2 －環己烯－1 －酮74，這個反應中是一個SP 混成的自由基加成到苯環上。我們也試了其他芳香族溶劑，如：苯甲錛、甲苯醚、 喃、 啶、氮－甲基 咯，均可得到預期的產物 (化合物75-81)，另外我們也作了3 －氧基－2 －碘基－2 －環己烯－1 －酮88的分子內環化反應，也能得到環化產物90。本篇論文在對此類烯酮自由基與芳香族化合物的反應，作初步的研究探討。目前這個反應部分，我們嘗試以2 － 基－3 －碘基－2 －環己烯－1 －酮86，作5-Endo-Trig 的環化反應時，發現無法得到環化的產物。我們認為化合物86欲作5-Endo-Trig 的環化反應，而其中有四個SP 混成中心，在距離上可能不適當，因此我們若將支鏈延長，則應可進行環化反應，而化合物88作6-Endo-Trig 反應，確可得到環化產物90，與預測頗符合。由於α或β－烯酮自由基與芳香族化合物反應後的產物，仍具有烯酮官能基(conjugated enone)，所以反應後的產物，尚可進行1,4 －共軛加成反應、1,2 －加成反應、或Wittig－反應等，而使反應的應用價值大為提高。