Abstract
本論文首先合成3a- 甲氧甲基-雙環[3.3.C]辛-1(6a)- 烯-2- 酮(1-8), 4a- 甲氧甲基- 雙環[4.3.0] 壬-7(1a)-烯-6-酮(2-8), 4a- 甲氧甲基- 雙環[4.4.0] 癸-1(8a)- 烯-2酮(3-6), 及4a- 甲氧甲基- 雙[4.3.0]壬-1(7a)- 烯-2- 酮(4-6) 等四γ- 位置含甲氧甲基的雙環共軛烯酮, 並探討此四種烯酮化合物在稀濃度(0.01M) 的苯或異辛烷溶劑中, 以長波長(350nm) 或短波長(254nm) 光源引發的光化學反應。1-8 與2-8 為環戊烯酮類衍生物, 各以2-乙氧羰基的環戊酮及環己酮為起始物經七步合成, 產率各為23% 及40%, 3-6 與4-6 為環己烯酮類衍生物, 亦各由2-乙氧羰基的環己酮及環戊酮為起始物經六步合成, 產率各為56% 及28% 。化合物1-8 在長波長照光, 得β- 碳據氫環合產物及H-T 的cis-anti-cis雙聚合物,以短波長照光除得上述兩產物外另得α- 碳據氫環合產物。化合物2-8 在短波長照光得α- 碳與β- 碳據氫環合產物, 及H-T 的cis-anti-cis雙聚合物, 在長波長照光除得上述三種產物外, 另得三種二次光化的雙聚合物, 化合物3-6 在長波長照光, 得碳- 碳雙鏈轉移的β、γ- 不飽酮及雙環[3.3.1] 壬酮的二次光化產物, 在短波長照光, 除得上述二種產物外, 另得α- 碳據氫合產物及lumi-ketone 重排產物。化合物4-6 在長波長照光, 得β、γ- 不飽酮, lumiketone重排, 及二次光化的雙環- 13.2.11 辛酮等三種產物, 在短波長照光, 得α- 碳據氫環合產物。由研究雙環烯酮的光化學反應結果, 得知不同類型化合物的光化學反應途徑不同, 環戊烯酮類衍生物1-8 與2-8 吸光後進行α- 碳與β- 碳據氫環合反應及H-T 的cis-anti-cis雙聚合反應。環己烯酮類衍生物3-6 與4-6 吸光後進行碳-碳雙鍵去共軛, α-碳據氫環合及lumiketomne重排等反應。