Abstract
本論文分為兩個部份：第一部份為（±）－ｄｅａｍｙｌｐｅｒｈｙｄｒｏｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃｏｔｏｘｉｎ １０和（±）－ｃｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅ ６５之合成研究。前者為青蛙毒ｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃｏｔｏｘｉｎ １之衍生物，純粹是由合成發展出來一種具有和１藥性相當的化合物。我們在研究疊氮烷烯酮分子內１，３－偶極環化加成反應時發現化合物１１５及後來刻意合成的１２８加熱後皆可產生一氮三圜（ａｚｉｒｉｄｉｎｅ）的化合物，分別是１１６及１２９。我們就利用１２９作成具有１－氮螺〔５•５〕十一烷系統的化合物，並將其形成與１０相當立體化學的１３７，是為一前合成。（±）ｃｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅ為抗白血病藥物ｈａｒｒｉｎｇｔｉ－ｎｅ之主體，由於其構造特殊，成為許多合成化學家所研究的目標。我們從化合理１０７加熱作１•３－偶極環化加成得到的產物１０９，巧妙地用ＳＮ２′反應形成具有１－氮螺〔４•４〕壬烷的結構，再加上芳香烴部份，用ＰＰＡ催化Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔ進行環化得到１５６。繼續作氧化得到與天然物ｄｅｍｅｔｈｙｌｃｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅｎｅ ７５相似的產物１６６，只差芳香烴上的取代基置換，就完成全合之研究 。第二部份為２，４－二氫化□咯駢〔３，４－ｂ〕□□之Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應研究及其應用。我們利用本實驗室發展出的合成□咯駢雜環的反應作出一些各種取代的□咯駢〔３，４－ｂ〕□□，並以幾種化合物試Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應。因其位向特異性的緣故，從化合物５１與７４反應得到７６（以Ｘ光單晶繞射分析得知其結構），使我們原本想合成□□膺鹼的計劃受到限制，只得改以它法或再行修飾。