Abstract
在第一部份 ellipticine的全合成研究中,我們利用疊氮化合物的分子內 aza-Witt-ig反應可合成出 1,3-二甲基-2,4-二氫 咯并 [3,4-b] 75 并且將它做成N-t-BOC 保護的衍生物77,77可與 3,4 Pyridyne進行Diels-Alder 反應,將所得 Diels-Alder反應產物進行苯磺醯基去保護反應和打開氮橋結構,再進行氫化和水解 t-BOC保護基,即可得到 ellipticine 1和isoellipticine 102。利用相同的方法我們也可以合成出1-甲基-2,4-二氫 咯并 [3,4-b] 120,并利用它的N-t-BOC 衍生物121 和 3,4-Pyridyne進行Diels-Alder 反應,再進行去保護反應,可以合成出 el-lipticine 的新胺基類似物:5-胺基-11-甲基-6H- 啶并 [4,3-b] 唑 (5-amino-11-methyl-6H-pyrido[4,3-b]carbazole) 55和 11-胺基 -5-甲基 -10H-萴啶并[3,4-b]萩唑 (11-amino-5-methyl-10H-pyrido[3,4-b]carbazole) 124。在研究 ellipticine的全合成其間,我們也發現了 咯并 [3,4-b] 衍生物77、108 和143 與 DMAD 進行 Diels-Alder反應後的產物 144、145 和 146,在進行氫化反應之後,會發生氫化 環上的雙鍵并且進行 retro Diels-Alder反應,這是新的發現,而且也可算是相當有趣的結果。在第二部份 (一)-dendrobine的全合成研究中,我們利用起始物carvontanacetone59的異丙基來控制丁炔銅化物與烯酮進行 1,4-加成反應的立體化學,并利用氯化三甲矽烷來捕捉所生成的烯醇陰離子,可以合成出我們所要的矽基烯醇醚 117,并利用我們所發現的制備 α-碘基酮的方法,將矽基烯醇醚117 與碘化鈉和間氯過氧苯甲酸反應,即可得到 α-碘基酮 118,然後利用 α-碘基酮的分子內自由基環化反應,可以來建立 (一)-dendrobine中的 cis六、五環系統,而得到中間體 119,從119 到(一)-dendrobine 的合成步驟,目前仍在繼續研究之中。