Abstract
我們對Nitroso compounds容易發生的二聚化和異構化反應做理論計算的研究（以B3LYP/6-31+G**方法）。在二聚化反應中DE和DEst有很好的線性相關：DE = DEst - DEb，其中DEst受取代基影響而DEb只和生成的鍵結原子有關，因此DE也受取代基影響。在異構化反應中我們得到XNHO有異構化成XNOH的傾向，其主要影響有：O－H強於N－H鍵、NOH的基態為Triplet易於生成p鍵結和在XNOH異構態中有anomeric effect穩定能量。我們也對其它特殊的Nitroso compounds反應做理論計算的研究。在Nitroso和Nitro group的電子特性比較中，我們以鍵長變化、旋轉能量和軌域能量差的比較得到Nitroso group為比Nitro group強的Acceptor。在Nitroso group和Nitrosonium（NO+）作用的反應中，發現兩者間最佳的作用方式為N…N和O…O間有軌域的重疊。在Oxaziridines釋放N、O官能基的反應中，反應的機制為concerted且活化能分別為33、25 kcal/mol。最後討論不同苯環上的重組反應發現：4-nitrobenzofuroxan重組反應活化能為24.26 kcal/mol；ortho-Nitronitrosobenzene活化能為19.45 kcal/mol；Benzofuroxan活化能為22.63 kcal/mol。