Logo image
一、具立體阻礙鉑金屬錯合物的結構性質與反應活性探討 二、新型三牙配位基鉑金屬錯合物的合成
Thesis

一、具立體阻礙鉑金屬錯合物的結構性質與反應活性探討 二、新型三牙配位基鉑金屬錯合物的合成

陳建宏
Masters, 國立清華大學, 化學系
2006

Abstract

螯合基 取代反應 三牙配位基
在配位化學領域中,螯合基的取代反應以及d8-metal 分子垂直軸 上空配位其活性鮮少被研究。由研究基礎配位化學的觀點出發,我們 成功合成出以 pyridyl-pyrrolide 為配位基的 Pt(II) 錯合物(1)。藉由具非鍵結作用力且立體排斥性的 CF3 基團移除了分子內產生 C-H---N 氫鍵鍵結的能力,並使得分子結構上呈現扭曲的雙葉螺旋槳 形狀並更進一步地在配位基的取代反應上展現了不可思議的化學活性。藉由置入不同第三個配位基我們成功製備一系列同時具單牙與雙 牙 pyridyl-pyrrolide 配位基的 Pt(II) 錯合物並藉由 1H、 19F NMR 與 IR 等光譜資訊來探討其不同的結構特性。當利用 CO 為三個配位基時,其置入反應打斷了錯合物 (1) 分子間的 π-π 堆疊作用力,藉由明顯的綠色磷光焠熄且可逆的再生反應使錯合物 (1) 可作為新型 CO 感測器的來源。以基礎與應用的觀點而言,可作為有機金屬、分子辨識與理論反應機構領域研究中一項特別例子。 此外我們成功合成出以 pyridyl-5-t-alkylpyrrole 為三牙配位基 (N,N,C) 的新型 Pt (II) 錯合物,成為直接活化 C(sp3)−H 端的另一項成功例子。希望了解此帶 −2 價的三牙配位基的反應條件,更進一步推廣到 Pt 以外的金屬,藉以調整中心金屬的配位基環境以及整個分子的淨電荷。

Metrics

1 Record Views

Details

Logo image