Abstract
本文用溶液聚合法,以三氧陸圜為單體,三氟化硼之乙醚錯化合物為陽離子起始劑,分別在苯及二氯乙烷兩非溶中,進行氫陰離子轉移機構之研究。由於氫陰離子轉移反應會使聚合體鏈有methoxy end group (-OCH□末端基)之產生,因此本利用Zeisel method 求出methoxy end gorup 在不同時間下之濃度,並求出其外觀轉移常數khy及k′hy之值。由實驗結果得知,單體本身是氫陰離子的供給者,並且其轉移反應過程會有兩段:第一段為溶解相的轉移反應,第二段為在晶體表面上的轉移反應。本文同時探討單體濃度、起始劑濃度、溫度和非溶劑種類對khy及k′hy之影響。由結果得知外觀轉移常數khy及k′hy會因高濃度起始劑效率的降低而降低。而khy及k′hy並不隨單體濃度增加而改變。同時khy及k′hy隨溫度的增高而增大。在非溶劑中由於極性二氯乙烷對離子對(ion pair)之解離能力較非極性的苯大,因此其所得的khy及k′hy之值要比苯高。