Abstract
利用超音速分子射束(supersonic free jet expansion)與雷射激發光譜(LIF)技術，我們研究乙二醛在波長392-404 nm之S1-S0能態躍遷之激發光譜。我們分析與指派電振躍遷分別屬於c型(Au)與a/b混型(Bu)之轉動光譜，決定分子之轉動常數與譜帶原點，發現具有很大的慣量缺(inertia defect):-4.8 -6.5 a.m.u.Å2，乃因分子之振動所造成。此分子之螢光首次被觀察到有量子搏動現象（quantum beats），藉由傅立葉轉換方法與量子搏動理論之分析，我們得到其偶合常數約0.02-20*10-4 cm-1，與振動模式沒有明顯的相依性。我們指派量子搏動現象為 能態透vibronic spin-orbit coupling機制與一暗態進行交互作用，此暗態經齊曼效應(Zeeman effect)鑑定為 能態。此外，觀察到電振對稱性為Bu對稱具有較多的量子搏動數目。在激發波長393 nm，螢光曲線從單一衰減轉變成具有半生期20-200，600-1400 ns之雙自然指數，亦即從小分子模式轉換至中間分子模式。在波長390 nm時，螢光則為一非常快速衰減之放光曲線。在激發能量約25325 cm-1，搏動頻率則由原本的0.6 MHz增加至3 MHz左右，顯示此三重態的生命期變短，經不同的解離途徑之分解能障推測，此生成物為2HCO，對應能障在25325 cm-1。藉由量子搏動光譜技術，我們研究在磁場影響下，在頻率範疇之量子搏動訊號與雷射極化方向之關係，我們觀察到能階分裂與磁場並非線性之關係，經分析得到能態解析的gl為0.212與0.160，與其混有三重態特徵多寡有關。