Abstract
摘要結合超音速分子射束、雷射激發光譜及激發 – 偵測( pump – probe )技術。我們研究由乙二醛( glyoxal, (CHO)2 )光解所生成的產物甲醛基( formal radical, HCO )之振轉動能能量之分佈，及其分解動力學。我們將光解雷射波長選定在乙二醛 － 譜帶U的三個轉動躍遷： RR0(3) (*413－303)、PP1(2)(*101－211)、與RR1(2)(*321－213 + *322－212)上，振動能階U約在解離能障附近，再以偵測雷射偵測產物甲醛基 － 躍遷的螢光激發光譜。由所得的螢光光譜，進行甲醛基轉動光譜指派及處理，我們發現兩個不同轉動能階分佈的甲醛基產物，其轉動佈居數涵蓋由N = 0–20 及 Ka = 0–2，趨向二高斯曲線分佈而其佈居數最高之 各別約為3及11。吾人使用Visual Basic 6程式語言撰寫相空間理論程式，分別輸入乙二醛三個不同激發態能量及轉動量子數(J)計算之。發現相空間理論計算之結果均為單一高斯曲線分佈，其其轉動佈居數涵蓋由N = 0–20 及 Ka = 0–5，佈居數最高之 均約為11，明顯與實驗值不同。K-doublet非對稱轉子二重態N 及N 兩種能態的佈居數比例約為1：1，與乙醛及丙醛呈現N 能態分佈較多的情形不同。由於產物甲醛基只生成振動基態，故可分配之能量( )只分配到轉動及傳動自由度之上。兩種轉動能態分佈之產物甲醛基的平均轉動動能分別為82 cm-1及198 cm-1(*413)、72 cm-1及218 cm-1(*101)、79 cm-1及232 cm-1(*321 + *322)，均約佔可分配能量之34–37％。實驗所觀察到的產物甲醛基內能分配應該是由乙二醛過渡態的幾何構型所決定的，我們以衝力動態模型來描述其能量分配之情形，並推論出其過渡態之分子結構。