Abstract
本文利用雷射誘發螢光法及分子束的技術，研究乙醛第一電子激發態 S1 之振動能階。我們觀察到乙醛 CH3CHO 在超音波分子射束中轉動溫度 T~2K 的條件下 0°、151 及 141152 振動能階的螢光生命期在 J<5，K<4 下生命期與轉動量子數 J、K 的變化不大，151 的平均生命期比0°及141152 來的長，認為受T1能階干擾造成生命期變長。而且V14振動模式（羧基上氫的非平面振動）在此並沒有觀測到有助長的效應。 我們測量到 CD3CDO 的 141152 能階的螢光生命期~3.2μs比CH3CHO慢，並且在311nm-318nm 光區測量 CD3CDO 的螢光生命期，觀察到CD3CDO 在波長長於316.62nm 的螢光衰退曲線可用單一指數函數，得到τf=1.52-2.51μs，波長在 311-316nm 的螢光衰退曲線為雙指數函數，得到τslow=1.55-3.41μs，τfast=27.4ns-1.24μs。其中 1/τfast 是 CD3CDO的分解速率常數，1/τslow 是內部轉換和系統內穿越交叉過程的速率常數。 在螢光生成速率常數與激發能量作圖時，可觀察到螢光生成速率常數會隨著激發能量的增加升高，並且在 312.47，313.17 及 313.87nm 處具有突昇的現象，根據 RRKM 理論，這些速率突昇的位置為 T1 位能面上過渡態 (transition state) 的振動能階，由這些位置之間距可算出過渡態之 v14=72-76cm-l 實驗測量 CD3CDO 之螢光衰減，認為分解產生 CD3+DCO之途徑應是經由 T1 位能表面，並且也可得到在 313.87nm 波長處開始有CD3+DCO 的生成。