Abstract
以十種不同之巨環配位子和銅離子(Ⅱ)在強鹼水溶液中反應得到[CuL(OH)(blue)]+產物。銅離子在強鹼水溶液中以Cu(OH)3 及Cu(OH)42- 二種型態存在。形成反應速率是在2.50±0.1℃ ,利用快速流停混合光譜儀進行測定。這十種巨環配位子分成三類,其一是飽和四胺基巨環配位子,其二是biimine diamine巨環配位子,其三為tetraimine巨環配位子。由結果可知,錯合反應的反應機構皆為逐步法溶合之型態,而其反應速率決定驟皆為第二步,螫化成環步驟。由第二類巨環配位子可以明顯得到在烷基骨幹上的甲基或乙基取代,在位置上對形成反應速率的影響,而由第二類巨環配位子可得知配位氮的鹼性,對反應速率的影響,但此類配位子有典型的分子內共軛鹼效應,使得反應速率加速。因此用tetraimine巨環配位子,其配位氮皆為imine 型態,由此可以系統得到立體效應及配位氮的鹼性及分子內共軛鹼效應在形成反應中所扮演的角色。