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二價銅錯化合物酸催化解離反應之動力學研究
Thesis

二價銅錯化合物酸催化解離反應之動力學研究

籃偉仁
Masters, National Tsing Hua University
1988

Abstract

錯合物化合物催化解離動力學銅合成二價銅
為了深入探討錯化物在結構上的不同,而造成解離反應的差異。於本論文中,特別合成1,4,7,10-tetraazacylotridecane、1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane 及其二價銅錯化合物,以期能與線形配位子之錯之合物相對照,進而利用動力學來探討大環效應。在合成部分,利用Richman 及Atkins所提出之合成方法,使用對甲苯磺醯化氯(p-toluenesulfonyl chloride)做保護基,並在high dilution 條件下反應,提高產率。在動力學部分,使用UV-VIS光譜儀,在特定波長下,測量吸收度隨時間變化。溫度控制在25.0±0.1℃,離子強度μ=5.0M(HNO□+NaNO□),0.2 N-5.0NHNO□條件下,測定其觀測速率常數kobsd 值,將其對氫離子濃度作圖於Cu(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)□□ 錯合物中,為一條曲線,kobsd =a〔H□〕╱1+b〔H□〕,在低氫離子濃度時,kobsd 與〔H□〕呈一次關係而在高氫離子濃度時,kobsd 與〔H□〕呈零次關係,在Cu(1,4,7,10-tetraazacyclotridecane )□□錯化合物中,其kobsd 與〔H□〕呈一次關係,kobsd =C〔H□〕+d,並利用此實驗結果推出一合理之反應機構。

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