Abstract
中文摘要 已知三元錯合物在生化系統中扮演著重要的角色,因此有關三元錯合物的性質及應用一直不斷的被研究。在本論文中利用四胺基配位子與鎳(II)形成錯合物,然後加入適當的雙牙配位子,形成三元錯合物,研究其形成以及解離反應之動力學。 在25.0±0.1℃及離子強度為0.1 M(NaCl)條件下進行錯合反應,從反應結果顯示,其反應機構和Eigen-Tamm所提的反應機構相同。不同的是在在胺基酸(glycine、sarcosine及L-alanine)系統中,反應級數與酸根離子(glycinate、sarcosinate和L-alaninate)的濃度的高低有關,在低濃度時為一級反應,但在高濃度時則為零級反應,並且受到ICB效應的影響,反應速率決定步驟發生在螯合成環的步驟。另外在pn、meen及dimeen系統中,就單質子化及未質子化兩種物種而言,兩者的反應速率決定步驟分別發生在不同的地方,單質子化物種速率決定步驟為第一個鍵的生成,而未質子化物種之反應速率決定步驟則發生在第二個鍵的生成也就是螯合成環時。 在所有的反應中,影響速率常數不同不同有三個原因。一、由甲基取代基所造成的立體效應;二、配位子甲基取代基位置不同的影響;三、在未質子化物種反應時,ICB效應會造成影響。