Abstract
三元錯合物在生化系統中扮演著極重要的角色，因此有關三元錯合物之性質及應用一直不斷的被研究。在本論文中利用Richaman及Atkins所報導的保護基合成方法，合成大環配位子[12]aneN4，並進一步合成大環四胺基[12]aneN4及線形四胺基triaminotriethylamine之鎳(II)錯合物，然後加入適當的雙牙配位子，形成三元錯合物；由晶體結構討論其配位化學，並以stopped-flow研究其反應機構與動力學。 在25.0 ± 0.1℃、離子強度為0.1 M NaCl條件下形成之雙牙配位子錯合反應，從結果顯示，其反應機構和Eigen-Tamm所提的反應機構相同。不同的是在phen與bipy系統中，其反應速率決定步驟發生在形成單配位外圈錯合物的步驟，形成速率常數分別為kphenNi(tren) = 1.01 x 104 M-1s-1、kbipyNi(tren) = 1.30 x 104M-1s-1。而在ethylenediamine系統中則需考慮ICB效應的影響；就單質子化及未質子化兩種物種而言，單質子化物種速率決定步驟為第一個鍵的生成，而未質子化物種之速率決定步驟則發生在第二個鍵螯合成環時。 最後，在所有形成反應中，配位子影響速率常數的改變主要可以歸納成以下三個因素。一、立體效應，二、螯合成環大小，三、ICB效應的影響。