Abstract
本論文中之四胺基大環配位子合成方法大致可分為三大類: 第一類是金屬 模板效應, 此合成方法牽涉到金屬離子的加入, 金屬離子在此反應中扮演 著立體位向定位的角色。第二類是Richman與Atkins 所發展的方法,以保 護基方法進行大環配位子的合成。第三類是直接利用有機的方法合成, 此方法的優點為可任意合成孔徑大小不同之大環配位子。利用第一類金屬 模板效應方法所合成的配位子是cyclam; 第二類方法合成出ioscyclam與 [13]aneN4;而內外消旋5,12-Me2cyclam則用第三類一般有機合成方法所成 。合成出Cu(C-meso-5,12-Me2cyclam)(Cl)2及Cu(C-rac-5,12-Me2- cyclam)(NO3)(ClO) 錯合物晶體, 利用單晶繞射方法以鑑定其結構, 證實 我們所分離出之內外消旋兩種型式之5,12-Me2cyclam的可信度。另外合成 出順式-[Ni([13]aneN4)(en)](ClO4)2 晶體, 為研究鹼催化二價鎳大環配 錯合物構形轉換時之有利證據。由於二價鎳四胺基大環配位錯合物在水中 具有平面型, 順式及反式三種平衡存在。而其在水中分佈的比例與溫度, 離子強度, 酸鹼度等有關。利用動力學方法製備摺疊型順式-[NiLBr2]錯 合物(其中L 為前述合成出之五種配位子),並研究其於離子強度為0.1M( NaClO4)條件下, 由順式型錯合物轉變成平面型之異構化反應。比較晶體 結構探討此異構化反應是經由自由鹼或配位鹼催化。