Abstract
根據文獻混合配位子鎳（Ⅱ）化合物的研究相當多，但這方面的研究大都侷限於四胺基線型配位子鎳（Ⅱ）金屬化合物和雙牙配位子的反應，已知巨環化學在生物體中扮演相當重要的角色，本論文即將混合配位子鎳（Ⅱ）化合物的研究延伸至巨環的領域。實驗的過程中先依據文獻的合成方法合成cyclam、２，３，２-tem、C-meso-５， １２-Me□cyclam， 及其Ni錯合物再將此錯化合物加入過量的二胺基配位子合成混合配位子的鎳（Ⅱ）錯化合物，化合物分別作動力學及熱力學的研究。（一）熱力學方面的研究依據Rose-Drago所提出光譜法方程式求平衡常數K□app＝－１╱K（□app－□NiL）╱〔X〕＋□NiLx所得到之穩定常數受到steric effet、inducton effect 及二胺基配位子和Ni（Ⅱ）形成環大小的影響。其中以二胺基配位子和Ni（Ⅱ）形成的環大小影響最大，由於立體張力的影響形成五員環比六員環穩定很多，而多胺基配位子線形比巨環穩定，因其較易扭曲，二胺基配位子易配位。（二）利用UV作時間掃描求出不同pH值時Ni（cyclam）□□和en，及１，２-pn 的形成反應速率及其反應速率定律式，根據此定律式提出一個較合理的反應機構，此機構和Billo 提出的相吻合，其速率決定步驟在trans 轉換成cis 這一步驟，接著二胺配位子才接上去，此步驟要反轉２個N 非常不易。而一般線形多牙配位子系列柔軟度較好，trans 轉換成cis 相當容易，速率決定步驟是在成環步驟。