Abstract
(1) 首次使用低溫 F-NMR 和 P-NMR 光譜, 檢測到矽偶極物(SiF PEt )(silayli-de)的存在。并在低溫下做電子共振EPR 檢測, 證實確有自由基的存在, 并從 P-NM-R光譜資料, 估算出加成物自旋單重態/ 三重態值為1/9。(2) 由於路易士鹼三乙基膦(PEt )的參與, 在凍結態時阻絕了二氟化矽自身的雙聚合化(dimerization), 使得傳統的二聚合雙自由基(dimer diradical) 與受質(substr-ate)的加成反應不再發生; 同時, 我們得到了二氟化矽和受質2-甲基-1,3- 丁二烯及三級丁基乙炔, 在三乙基膦的參與條件下, 共凍結反應只得到了二氟化矽單體加成產物:1,1- 二氟-3- 甲基-1- 矽環戊-3- 烯和1,1-二氟-2,4- 雙( 三級丁基)2,4- 環戊二烯, 并首次發現在沒有•SiF -SiF • 的存在時仍可得到四員環產物, 證實SiF 的插入反應:(3) 由於CH OH,H O 和PH 均為具有路易士鹼特性的化合物, 在它們與二氟化矽的共凍結反應里, 只具有單體的插入反應產物, 我們引進路易士酸鹼的觀念, 重新為這現象作一番解釋, 并把這解釋擴展至有路易士鹼特性的其他化合物上, 發現均可合理的解釋它們與單體SiF 的反應。(4) 綜合整理二氟化矽的化學性質如下: