Abstract
在有機鹼-胺、膦的存在下,依Margrave的熱還原法所產生的二氟化矽與四氟化矽的混合氣體,會進一步反應形成六氟二矽烷,此二氟化矽插入四氟化矽中的矽-氟鍵之結果為第一次發現,原因可能為四氟化矽與有機鹼形成了一配位的加成物,使四氟化矽的對稱性由原來的正四面體降低為雙三角錐結構,矽-氟鍵減弱,而使二氟化矽得以插入。從線上紅外線光譜儀(IR)來觀測二氟化矽與二乙基胺的反應,我們發除了六氟二矽烷之吸收訊號外,還得到了二乙基三氟矽基胺以及三氟矽烷的訊號,而其共凍結反應則得到了二乙基三氟矽基胺、三氟矽烷、二乙基二氟矽基胺、N,N,N',N'-四乙基二氟矽基雙胺及N,N,N',N'-四乙基氟矽基雙胺等一系列的產物;另外,藉提高二乙基胺與二氟化矽的比例,可使雙胺產物的產率提高,而當二乙基胺之量二倍於二氟化矽時,則僅得到雙胺產物。為了推論上述反應之機構,乃進行六氟二矽烷與二乙基胺的反應研究,亦得到相同之結果。因此我們認為二氟化矽與二乙基胺的反應係先產生六氟二矽烷,再與二乙基胺形成四員環中間體,然後進行一系列之去氫氟反應。同樣地,二氟化矽與二烷基氯膦的反應中,亦先產生六氟二矽烷,然而,此時之六氟二矽烷於有機膦存在時,會先形成三氟化矽自由基,再進行一連串的自由基反應。除此之外,其本身不具鹼性的溴三氯甲烷,亦可利用引入三乙基胺的方法,活化六氟二矽烷而產生三氟化矽自由基,再進行一系列之反應。