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二氮二 酮及鎳錯化合物之配位化學
Thesis

二氮二 酮及鎳錯化合物之配位化學

王雲銘
Masters, National Tsing Hua University
1989

Abstract

二氮二 酮鎳錯化合物配位反應機構
以丁二酮〔2,3〕 及二胺基化合物為起始物, 合成一系列之二亞胺基二 化合物,以及以二甲基–2– 丁烯與亞硝醯氯作用得2-氯-2- 甲基-3- 亞硝基丁烷, 再與不同種類之二胺基化合物反應合成一系列之二胺基二 化合物, 這些配位子及其二價鎳和銅錯化合物的性質可經由化學和光譜分析法鑑定之。由晶體構造之分析可發現銅錯化合物為雙體, 鎳錯化合物為單體, 且在形成錯化合物時, 其中一 基的氫原子會失去, 而在二 基間形成一分子內氫鍵。在水溶液經由電位滴定法可得到配位子的質子化常數及其錯化合物形成的穩定常數, 對於影響這些平衡常數的因素如拉電子效應, 立體效應及圍帶張力等皆作詳細探討。另外經由卡計測定法可得到配位子質子化及其錯化合物形成的熱量變化, 並計算其熵變化。利用截止流動光譜儀及紫外線光譜儀研究二胺基二 二價銅錯化合物形成反應之動力學, 對於這些反應之途徑詳加討論並且提出其形成反應機構。至於二價銅錯化合物的強酸解難, 均具特殊酸催化, 而不受醋酸、氯化醋酸和二氯醋酸等一般酸濃度的影響, 由此實驗結果探討其可能之反應機構。

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