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二氮二醯胺過渡金屬錯合物水溶液中反應動力學研究
Thesis

二氮二醯胺過渡金屬錯合物水溶液中反應動力學研究

紀大傭
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

二氮二醯胺過渡金屬金屬離子鍵結型式氧原子配位麥可反應合成可見光紫外光光譜
金屬離子與具醯胺官能基的配位子錯合時有M-O 與M-N 兩種鍵結型式,在弱酸溶液中,金屬離子與醯胺基上的氧原子配位,當溶液中的鹼性增加時,醯胺基上的氮原子所接的質子會受到金屬離子的催化而釋放出來,此時,由帶有負電荷的氮原子與金屬離子形成鍵結,這種金屬與配位子間鍵結的轉換,在溶液顏色上有明顯的改變,這是由於配位場的改變所造成,這兩種鍵結型式,會隨pH值之變化,而呈可逆式的轉換,由於這兩種鍵結型式,在生化上有著重大的意義,故引起吾人的興趣。本論文將進行以下三項研究:一、利用麥可反應合成L-2,2,2 (4,7-diazadecanediamide), L-2,3,2 (4,8-diazaundecanediamide), 5-Me-L-2,2,2 (5-methyl-4, 7-diazadecanediamide),4,7-Me -L-2,2,2, (4,7-dimethyl-4,7-diazadecanediamide)及L-2,Cy,2(N,N' -Bis(β-carbamoylethyl)trans-1,2-diamiocyclo-hexane),五種配位子及其銅(Ⅱ)或鎳(Ⅱ)錯合物。二、利用可見光/ 紫外光光譜及電子自旋共振光譜,探討銅(Ⅱ)錯合物在水溶液中,不同pH值下,光譜之變化,研究吸收波長與結構變化。三、在強酸水溶液中,利用截止流動光譜及可見光/ 紫外光光譜研究銅(Ⅱ)錯合物酸催化分解之解離反應,其結果是一條直線,Kobsd = K [H } + K (Kobsd觀測速率常數,K :斜率,K :截距) ,由觀測速率常數求得強酸解離的解析速率常數,探討影響其解離速率差異之因素,及探討其可能之反應機構。

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