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二甲基亞□溶液中氯化鈀催化一氧化碳還原一氧化氮反應之研究
Thesis

二甲基亞□溶液中氯化鈀催化一氧化碳還原一氧化氮反應之研究

孔廣宸
Masters, National Tsing Hua University
1987

Abstract

二甲基亞氯化鈀一氧化碳還原一氧化氮
PdC -DMSO- 系統可以催化CO還原NO之反應,式(1),此觸媒溶液為目前鈀金屬化合物催化式(1)反應的箹統中最為簡單,而且反應性也最好的系統。在30℃下反應4小時,其觸媒轉換率(turnover number) 對 或 而言,分別為42.3及24.4cycles╱〔 〕hr。2NO+CO→ +以PdC -DMSO- 催化或(1)反應之動力學結果為:=6.6±0.3=76.9±5.9=27±2 (30℃)由變溫實驗(25℃?50℃)可求得:對 :△ =2.7kcal╱mole; △ =-46.2 cal╱moleK△ =16.5kcal╱mole△ =5.7kcal╱mole; △ =-31.2 cal╱moleK△ =15.0kcal╱mole在整個催化反應進行中, 大部份以trans -(DMSO) PdC 形式存在。催化循環主要是利用 與Pd(0)之間的氧化還原來完成。以實驗結果並參考RhC .3及PdC -CuCl-LiCl-HCl 系統進行式(1)催化之反應機構,可以推出一個反應機構。此外, 的水溶液或DMSO╱ O 溶液中加入不同價數的錫或銅的化合物,且樣也可以有效地催化式(1)的反應。

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